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關于生物堿的堿性與分子結構關系的藥物化學內容
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生物堿的堿性與分子結構關系是什么?氮原子的雜化度有多高?下面我們一起來看看相關的考試內容吧。
堿性與分子結構的關系：生物堿的堿性強弱與氮原子的雜化度、誘導效應、誘導，場效應、共軛效應、空間效應以及分子內氫鍵形成等有關。
1)氮原子的雜化度：生物堿分子中氮原子孤電子對處于雜化軌道中，其堿性強度隨雜化度升高而增強，即sp3>sp2>sp。
2)誘導效應：生物堿分子中氮原子上電荷密度受到分子中供電基(如烷基等)和吸電基(如芳環(huán)、酰基、醚鍵、雙鍵、羥基等)誘導效應的影響。供電基使電荷密度增多，堿性變強;吸電基則降低電荷密度，如：堿性強弱次序是：二甲胺(pKa10.70)>甲胺(pKa10.64)>氨(pKa9.75)。顯然，甲基的供電性使二甲胺堿性稍強些。
3)誘導，場效應：生物堿分子中同時含有兩個氮原子時，即使其處境完全相同，堿度總是有差異的。一旦第一個氮原子質子化后，就產生一個強的吸電基團。此時，它對第二個氮原子產生兩種堿性降低效應：誘導效應和靜電效應。前者通過碳鏈傳遞，且隨碳鏈增長而漸降低。后者則通過空間直接作用，故又稱為直接效應。二者可統(tǒng)稱為誘導，場效應。若此時強的吸電基和第二個氮原子在空間上接近時，則直接效應對其堿度的影響就更顯著。若空間上相距較遠，彼此受誘導，場效應的影響較小。
4)共軛效應：若生物堿分子中氮原子孤電子對成p，p共軛體系時，通常情況下，其堿性較弱。生物堿中常見的p，p共軛效應主要有三種類型：苯胺型、烯胺型和酰胺型。
�、俦桨沸停罕桨返由瞎码娮訉εc苯環(huán)p，電子成p，p共軛體系，堿性(pKa4.58)比相應的環(huán)己胺(pKa10.14)弱的多。
�、谙┌沸停和ǔＯ┌坊衔锎嬖谝韵缕胶猓�
�、埘０沸停喝舻犹幱邗０方Y構中，由于氮原子孤電子對與酰胺羰基的p，p共軛效應，其堿性很弱。
注意：氮孤電子對和共軛體系中p電子產生p，p共軛的立體條件必須是二者的p，電子軸共平面。否則，這種共軛效應減弱或消失，都將使堿性增強。
5)空間效應：盡管質子的體積較小，但生物氮原子質子化時，仍受到空間效應的影響，使其堿性增強或減弱。
6)分子內氫鍵形成：分子內氫鍵形成對生物堿堿性強度的影響頗為顯著。
對具體化合物，上述幾種影響生物堿堿性強度的因素，必須綜合考察。一般來說，空間效應和誘導效應共存時，前者居于主導地位。誘導效應和共軛效應共存時，往往后者的影響為大。此外，除分子結構本身影響生物堿的堿性強度外，外界因素如溶劑、溫度等也可影響其堿性強度。
�、俚拥碾s化方式：sp3>sp2>sp
例：四氫異喹啉的堿性（氮SP3雜化）比異喹啉（氮SP2雜化）強。
�、陔娦孕�
a.誘導效應：供電誘導，堿性增強；吸電誘導，堿性減弱。
吸電子基：苯基、羰基、羥基、雙鍵、醚鍵、酯鍵，堿性減弱；供電子基：烷基，堿性增強。
b.共軛效應，堿性降低生物堿分子中堿性基團的pKa值大小順序：胍基＞季銨堿＞N，烷雜環(huán)＞脂肪胺＞芳香胺≈N，芳雜環(huán)＞酰胺≈吡咯。
�、劭臻g效應：位阻大，堿性降低。
�、軞滏I效應：分子內氫鍵，堿性增強。
關于高一生物復習方法之高一生物內容構成
一、細胞的基本結構
細胞壁（植物特有）：纖維素+果膠，支持和保護作用
成分：脂質（主磷脂）50%、蛋白質約40%、糖類2%-10%
細胞膜
作用：隔開細胞和環(huán)境；控制物質進出；細胞間信息交流；
真核基質：有水、無機鹽、脂質、糖類、氨基酸、核苷酸和多種酶等
細胞細胞質是活細胞進行新陳代謝的主要場所。
分工：線、內、高、核、溶、中、葉、液、
細胞器
協調配合：分泌蛋白的合成與分泌；生物膜系統(tǒng)
核膜：雙層膜，分開核內物質和細胞質
核孔：實現核質之間頻繁的物質交流和信息交流
細胞核核仁：與某種RNA的合成以及核糖體的形成有關
染色質：由DNA和蛋白質組成，DNA是遺傳信息的載體
二、細胞器差速離心：美國克勞德
線粒體葉綠體高爾基體內質網液泡核糖體中心體
分布動植物植物動植物動植物植物和某
些原生動物動植物動物
低等植物
形態(tài)橢球形、棒形扁平的球形或橢球形大小囊泡、扁平囊網狀橢球形粒狀小體
結構雙層膜，有少量DNA單層膜，形成囊泡狀和管狀，內有腔沒有膜結構
嵴（TP酶復合體）、基粒、基質基粒（類體）、基質（片層結構）、酶外連細胞膜，內連核膜液泡膜、細胞液蛋白質、RNA、和酶兩個互相垂直的中心粒
功能有氧呼吸的主場所進行光合作用的場所細胞分泌，
成細胞壁提供合成、運輸條件貯存物質，調節(jié)內環(huán)境蛋白質合成的場所與有絲分裂有關
備注在核仁
形成
△細胞器是指在細胞質中具有一定形態(tài)結構和執(zhí)行一定生理功能的結構單位，
三、協調配合分泌蛋白放射性同位素示蹤法：羅馬尼亞帕拉德
有機物、O2
葉綠體線粒體
能量、CO2
基因調控初步合成加工修飾
細胞核核糖體內質網高爾基體細胞膜胞外
氨基酸肽鏈一定空間結構
○生物膜系統(tǒng)：細胞器膜+細胞膜+核膜等形成的結構體系
四、細胞核=核膜（雙層）+核仁+染色質+核液
美西螈實驗、蠑螈橫縊實驗、變形蟲實驗、傘藻嫁接與移植實驗
細胞核是遺傳信息儲存和復制的場所，是代謝活動和遺傳特性的控制中心。
○染色質和染色體是同一物質在細胞周期不同階段相互轉變的形態(tài)結構。
DNA螺旋
○+=核小體（串珠結構）染色質30nm纖維
組蛋白非組蛋白
螺旋化
0.4um超螺旋管（圓筒形）2－10um染色單體（圓柱狀、桿狀）
四、樹立觀點(基本思想)
○結構和功能相統(tǒng)一
1．有一定的結構就必然有與之相對應功能的存在；
2．任何功能都需要一定的結構來完成
○分工合作
1．各種細胞器既有形態(tài)結構和功能上的差異，又相互聯系，相互依存；
2．細胞的生物膜系統(tǒng)體現細胞各結構之間的協調配合。
○生物的整體性：整體大于各部分之和；只有在各部分組成一個整體的時才能體現出生命現象。
1．結構：細胞的各個部分是相互聯系的。如分布在細胞質的內質網內連核膜，外接細胞膜。
2．功能：細胞的不同結構有不同的生理功能，但卻是協調配合的。如分泌蛋白的合成與分泌。
3．調控：細胞核是代謝的調控中心。其DNA通過控制蛋白質類物質的合成調控生命活動。
4．與外界的關系上：每個細胞都要與相鄰細胞、而與外界環(huán)境直接接觸的細胞都要和外界環(huán)境進行物質交換和能量轉換。
五、總結
細胞既是生物體結構的基本單位，也是生物體代謝和遺傳的基本單位。
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